针对氧化铬绿传统生产工艺中传统制备工艺流程长、能耗高、资源利用率低(铬回收率仅为75%),同时排放大量高毒性铬渣(1.5~2.5吨高毒性铬渣/吨铬盐)、含铬硫酸氢钠(约1.4吨/吨铬酸酐),处理成本高等等问题,开发了红矾钠有机还原制备氧化铬绿和铬酸酐联产清洁技术,避免了高温固相铬酸盐煅烧过程中形成的含铬烟尘,生产过程清洁;通过强化低温水热还原反应过程中体系的反应活性,水热还原反应加热的温度从≥200℃降低至≤140℃,能耗大幅度降低;创造性提出了利用有机还原的副产物碳酸钠处理铬酸酐生产过程产生的含铬硫酸氢钠,将氧化铬绿与铬酸酐生产过程耦合,实现清洁生产。该技术建成了1500吨/年氧化铬绿,170吨/年冶金级氧化铬和3000吨/年元明粉的工业化生产装置(图1),并联产2000吨/年铬酸酐。红矾钠的液相还原转化率和含铬硫酸氢钠中六价铬的还原转化率均接近100%,得到的主产品颜料级氧化铬绿纯度达到99%以上,各项指标均达到了国标GB 20785-2006规定的颜料级氧化铬绿标准;还原产生的副产物碳酸钠用于中和铬酸酐副产物含铬硫酸氢钠,进而获得副产品冶金级氧化铬和元明粉,副产品冶金级氧化铬达到了企业内部标准,三氧化二铬含量在90%以上,元明粉达到了GB/T 6009-2003中规定的III类一等品标准,硫酸钠含量达到了95%以上。每吨氧化铬生产成本可降低1200元,每年新增经济效益180万元;副产的碳酸钠用于中和铬酸酐生产中副产的含铬硫酸氢钠,年节省液碱费用257万元。该技术2018年获得中国石油和化学工业联合会科技进步二等奖。
图1 本项目的主体设备:(a)水热反应釜;(b)板矿压滤机;(c)回转窑;(d)MVR蒸发器